1超高分子量聚乙烯的集合催化體系
聚合工藝
（1） 間歇淤漿法
淤漿法工藝是指催化劑和形成的聚合物均不溶于單體和溶劑的聚合反應(yīng)。由于催化劑在稀釋劑中呈現(xiàn)分散體，形成的聚合物也呈細(xì)分散體析出，整個(gè)聚合體系呈淤漿狀，故稱(chēng)為淤漿聚合。若單將物料加入反應(yīng)器，保持反應(yīng)條件不變，再加入催化劑等，待反應(yīng)結(jié)束后一次出料的聚合工藝稱(chēng)為間歇淤漿聚合。
中國(guó)石化研究院研制出了一種用于超高分子量聚乙烯間歇淤漿聚合工藝的高效CM催化劑。其制備方法是將MgCl2粉末溶于有機(jī)溶劑中，再加入給電子體和Ticl4帶反應(yīng)完成后過(guò)濾、洗滌、干燥即制得具有較好流動(dòng)性的CM催化劑。將聚合時(shí)的溫度設(shè)為75°C，壓力為0.6MPa，通過(guò)在4L的反應(yīng)釜里間歇淤漿聚合2h后，所得的超高分子量聚乙烯粉末的相對(duì)分子量達(dá)400萬(wàn)，顆粒分布均勻。
間歇淤漿工藝曾廣泛地應(yīng)用于超高分子量聚乙烯的前期生產(chǎn)中，具有操作簡(jiǎn)單，反應(yīng)釜不用清洗等優(yōu)點(diǎn)。間歇淤漿聚合生產(chǎn)的超高分子量聚乙烯可應(yīng)用于造紙機(jī)械、紡織器材、化工機(jī)械及制造高強(qiáng)度模量纖維。
（2） 連續(xù)淤漿法
連續(xù)淤漿法工藝是指單體及催化劑等物料不斷進(jìn)料，聚合物連續(xù)出料的工藝。上�；�工研究院曾研制出了分子量為500萬(wàn)的超高分子量聚乙烯連續(xù)淤漿法生產(chǎn)工藝，在充滿(mǎn)N2的反應(yīng)釜中，加入經(jīng)分子篩脫水的溶劑、助催化劑及催化劑；通入乙烯單體，升溫加壓，開(kāi)始聚合；反應(yīng)結(jié)束后過(guò)濾，將溶劑回收至聚合反應(yīng)釜內(nèi)循環(huán)使用，將得到的超高分子量聚乙烯濕料進(jìn)入氣體干燥塔；最后進(jìn)行成品包裝。運(yùn)用該工藝生產(chǎn)的超高分子量聚乙烯產(chǎn)品，堆積密度為0.36—0.40g/cm3，力學(xué)性能與德國(guó)Hostalen產(chǎn)品的性能相似，填補(bǔ)了國(guó)內(nèi)空白。
連續(xù)淤漿法生產(chǎn)的超高分子量聚乙烯產(chǎn)品常用于紡織機(jī)械中耐沖擊、耐磨損的制件，造紙機(jī)械中的刮水板、吸水箱面板等，具有廣泛的應(yīng)用前景。
（3） 氣相法
氣相法是指乙烯和共聚單體氣體在流化床反應(yīng)器或攪拌床反應(yīng)器直接聚合生成固態(tài)聚乙烯的方法。與淤漿法聚合相比，氣相法具有流程短、裝置占地面積小、污染環(huán)境小等優(yōu)點(diǎn)。但目前 生產(chǎn)超高分子量聚乙烯工藝還未系統(tǒng)地應(yīng)用在工業(yè)生產(chǎn)上。

催化劑
超高分子量聚乙烯的化學(xué)結(jié)構(gòu)、聚合度等其他性質(zhì)都與相對(duì)分子量有密切的聯(lián)系。相對(duì)分子量是評(píng)價(jià)聚合物的重要指標(biāo)之一，它直接影響超高分子量地諸多性能和應(yīng)用領(lǐng)域。使用的催化劑不同，催化得到的超高分子量聚乙烯的分子量也不相同。多年來(lái)超高分子量聚乙烯的進(jìn)展基本上可歸納為催化劑的進(jìn)步，目前超高分子量聚乙烯聚合用催化劑主要包括傳統(tǒng)的Ziegler—Natta催化劑、鉻系催化劑、茂金屬催化劑、非茂金屬催化劑等。
（1） 傳統(tǒng)的Ziegler—Natta催化劑
Ziegler—Natta催化劑是生產(chǎn)超高分子量聚乙烯最主要的催化劑之一。通常是由IVB—VIB族過(guò)度金屬化合物的鹵化物、IA等族金屬有機(jī)化合物、載體、第三組分組成。其活性中心是暴露在晶體表面、邊緣或缺陷處的Ti原子。載體的作用是增大活性中心在表面的分布范圍，第三組分的作用是提供電子，阻止無(wú)規(guī)活性中心的產(chǎn)生，加入第三組分亦利于提高產(chǎn)物的細(xì)粉率。高活性的Ziegler—Natta催化劑可使每個(gè)Ti原子具有高度選擇催化聚合性。
除催化劑載體的組成影響催化劑性能外，內(nèi)給電子體對(duì)催化劑性能的影響也較為重要。內(nèi)給電子體并不直接與Ti作用，而是通過(guò)載體媒介向Ti發(fā)生電荷轉(zhuǎn)移，從而提高催化劑的活性和立體定向能力。
另外，其他因素如溫度、有機(jī)溶劑等也對(duì)催化劑性能有所影響，但影響較小。有關(guān)Ziegler—Natta催化劑的研究，特別是在采用淤漿聚合和氣相聚合工藝生產(chǎn)超高分子量聚乙烯方面，依然是國(guó)內(nèi)外研究的熱點(diǎn)。
（2） 鉻系催化劑
鉻系催化劑是指通過(guò)二氧化硅等載體加載上氧化鉻，經(jīng)干燥除去水分得到的催化劑。目前應(yīng)用較廣的是有機(jī)鉻催化劑。和傳統(tǒng)的Ziegler—Natta催化劑相比，鉻系催化劑制得得聚乙烯樹(shù)脂含有長(zhǎng)支鏈組成組分及少量超高分子質(zhì)量組分，其加工性能優(yōu)越，并擴(kuò)大了聚乙烯產(chǎn)品的應(yīng)用范圍。因此，在聚乙烯生產(chǎn)裝置改造中，采用鉻系催化劑將成為增加產(chǎn)品牌號(hào)、提高產(chǎn)品性能、擴(kuò)大生產(chǎn)能力的有效途徑。
（3） 茂金屬催化劑
茂金屬催化劑是指由茂金屬化合物作為主催化劑和Lewis酸作為助催化劑所組成的催化體系，由于茂金屬催化劑具有理想的單活性中心，通過(guò)變換其配位基團(tuán)又可以改變活性中心的電負(fù)性和空間環(huán)境，從而能精密的控制分子量、分子量分布、共聚單體含量和在主鏈上的分布及結(jié)晶構(gòu)造等。
與傳統(tǒng)的Ziegler—Natta催化劑相比，茂金屬催化劑具有高活性、單一的活性中心、可以有效的對(duì)共聚物結(jié)構(gòu)進(jìn)行調(diào)控、可實(shí)現(xiàn)乙烯與位阻較大的烯涇和含極性基團(tuán)共聚等優(yōu)點(diǎn)。
盡管茂金屬催化劑具有諸多優(yōu)點(diǎn)，但同時(shí)也存在著難以克服的缺點(diǎn)，如聚合物表現(xiàn)密度低、難以控制聚合物形態(tài)、聚合過(guò)程中已發(fā)生粘釜、需要大量使用昂貴的MAO做催化劑、不適合氣相法和淤漿法聚合、顆粒分布不均勻等工藝問(wèn)題。